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环氧氯丙烷生产原理

时间:2021-11-16 13:31:00 来源:学生联盟网

二、主要生产原理1、反应原理1.1、氯化反应原理氯丙烯是丙烯氯化、氯原子在饱和碳键上取代氢原子而合成的。在氯化过程中丙烯的双键得以保存,产生HCl气体,反应式如下1CH 2 CH-CH3 Cl 2CH 2CH-CH2Cl HCl反应放热约为26.7kcal/mol。除了主反应外还有许多副反应。副反应所产生的化合物很多,有丙烯氯化物、三氯丙烷以及热降解产物如芳香烃类、焦油和碳化物等。主要有在其它碳键上的取代反应生成2- 氯丙烯和1- 氯丙烯,方程式如下2CH 2 CH-CH 3 Cl 2CH 2CCl-CH3 HClCHClCH-CH3 HCl另外,氯气加成反应生成1,2-二氯丙烷3CH 2 CH-CH 3 Cl 2ClCH 2-CHCl-CH3HCl 与氯丙烯继续反应生成1,3- 二氯丙烷4CH 2CH-CH 2 Cl HCl ClCH 2-CH 2-CH 2Cl氯丙烯继续氯化进行取代反应,生成1,3- 二氯丙烯5CH 2 CH-CH 2 Cl Cl 2ClCHCH-CH2Cl HCl1.2、氯醇化反应原理次氯酸 氯气与水反应生成 与氯丙烯在循环液中混合,在反应器中连续而均匀接触发生反应生成二氯丙醇,生成的二氯丙醇有两种1,3- 二氯丙醇和2,3- 二氯丙醇。反应方程式如下( 1 )ClOH CH2Cl-CHCH2CH 2Cl-CHOH-CH2Cl ( 1,3- 二氯丙醇)( 2 )ClOH CH2Cl-CHCH2CH 2Cl-CHCl-CH2OH ( 2,3- 二氯丙醇)反应为放热反应( 216,100kJ/kmol ),1,3- 二氯丙醇和2,3- 二氯丙醇的生成量为12 。次氯酸的反应方程式如下( 3 )Cl 2 H 2OHOCl H Cl -( 4 )HOClClO - H 优化次氯酸的生成条件、抑制溶液中的游离氯和次氯酸分解,会从总体上提高氯醇化反应的收率。伴随上述主反应1 和 2 ,还有一些副反应,主要是生成三氯丙烷和氯醚的副反应。三氯丙烷由氯气与氯丙烯反应生成,反应方程式为5 CH 2 Cl-CHCH2 Cl 2CH 2Cl-CHCl-CH 2 Cl氯醚由氯气与二氯丙醇反应生成,反应方程式如下6 CH 2 Cl-CHCl-CH2OH Cl 2CH 2Cl-CHCl-CH 2 OCl HCl氯醚继续与氯丙烯发生加成反应7 CH2Cl-CHCl-CH2OCl CHCl-CHCH22CH 2Cl-CHCl-CH 2 -O-CH 2 -CHCl-CH 2 Cl反应 5 和 6 在有水的环境中的反应速率比1 和 2 慢得多。随着二氯丙醇浓度的升高,会分离出含氯丙烯、二氯丙烷、醚等其它不溶有机物的有机相,加速副反应的发生,5 和 6 的反应速度加快,其原因主要是有机相中氯的溶解度较高,与含水有机物溶液相比,即使条件相同,其游离氯的浓度至少高出100-150倍。因此在氯醇化反应的过程中要使用过量的水,使反应物在介质中充分混和,抑制有机物的分解。1.3、环化反应原理二氯丙醇在碱性介质中按如下反应转化为环氧氯丙烷1 CH 2 OH-CHCl-CH2Cl OH-CH 2Cl-CH-CH2 H2 O Cl -O2 CH 2 Cl-CHOH-CH2Cl OH -CH 2 Cl-CH-CH2H 2O Cl -O反应转化率相当高。相比而言,1,3- 二氯丙醇的转化速率比2,3- 二氯丙醇要快约150 倍。一般情况下,提高温度和碱度、降低二氯丙醇的浓度能加大转化率。伴随上述主反应 1 和 2 的还有其它副反应。副反应的主要形式是环氧氯丙烷在碱溶液中继续反应,水也可以与环氧氯丙烷反应生产甘油基一氯丙醇,反应方程式如下( 3)CH2Cl-CH-CH2 H2O22ClCH -CH-CHOOH OH甘油基一氯丙醇十分容易水解成中间体,然后继续反应成甘油( 4)22OHCH 2-CH-CH 2Cl ClCH -CH-CHOH OH0HO( 5)2 H 22-CH-CH2CH 2CH-CHOCH0OOH OH OH环氧氯丙烷直接水解也可以生产中间体。在碱性条件下环氧氯丙烷直接冷凝时可以生成聚合物。二氯丙醇和环氧氯丙烷直接反应可以生成氯醚,值得注意的是副反应生成的甘油应该看成是一种不可回收的损失,因为回收成本太高。所有副反应都是在液相环境中发生的,所以提高总收率的最好方法是尽快将环氧氯丙烷汽提出来。具体的方法是使二氯丙醇与碱液混和后在塔内同蒸汽形成对流。在碱液和相对较高温度的作用下甘油基二氯丙醇转化为环氧氯丙烷,反应溶液中形成的环氧氯丙烷被蒸汽迅速提出。在工业化大生产中,碱液一般采用石灰乳,因为石灰乳在水中的溶解度有限,所以OH 离子浓度稳定,成本低而效益高。实践证明,石灰乳浆体的物理特性表面活性面积也能影响反应收率。为了提高表面活性面积,粉沫石灰与水的比例和混合应充分,并严格控制温度。2、生产原理预热到 350的气态丙烯与60的氯气按一定的摩尔比,在反应器内进行高温氯化反应,反应混合气经冷却、分离,得到粗氯丙烯。粗ALC经脱轻塔、脱重塔精馏后,产出纯度为9798 的氯丙烯。反应混合气中分离出的丙烯、HCL气体,经水洗后,副产33的盐酸;然后经碱洗、压缩机压缩、冷凝、干燥后,丙烯循环使用。氯丙烯与氯气按1.11 的重量比,在循环液中充分混合后,进行氯醇化反应,得到3.03.5 的二氯丙醇水溶液。二氯丙醇溶液与15的石灰乳溶液混合,在负压条件下进行环化反应,得到含量为83 左右的粗环氧氯丙烷。粗环氧氯丙烷精馏工序经脱轻塔、脱重塔、成品塔精馏后,产出纯度为99.9的环氧氯丙烷。三、装置流程概述及岗位划分1、流程概述干燥的液态丙烯经汽化并预热后与来自盐水汽化岗位氯气混合,然后进入反应器,反应物料经急冷塔急冷后,塔顶气相经循环水冷却到40,继续与丙烯换热降温到0,进入T-101,塔顶分离出丙烯和HCL ,塔釜为粗氯丙烯,粗氯丙烯经T-102和T-103脱除轻重组分后,得到含量为98以上的氯丙烯成品。T-101塔顶的气相进入盐酸吸收塔,脱除HCL后进入碱洗塔,然后经压缩机两级压缩,丙烯经冷凝后进入丙烯收集罐,与新鲜丙烯一起进入干燥系统脱水后再进入高温氯化反应工序。含量大于98的氯丙烯进入氯醇反应工序,经混合器溶解在氯醇溶液中,然后与溶解在氯醇水溶液中氯气反应生成3.0的二氯丙醇; 二氯丙醇然后与来自水厂的15石灰乳混合后进入负压环化塔,生成的环氧氯丙烷和水一起从塔顶蒸出,塔顶物料经冷凝后进入分相罐分离出油相和水相,水相作为回流返回塔顶,油相为粗环氧氯丙烷;粗环氧氯丙烷经精馏塔 T-202、203脱除轻重组分后,得到99.5含量的氯丙烷成品,经产品升级塔T-205处理得到 99.9以上的成品环氧氯丙烷。2、岗位划分根据岗位流程,本装置划分为氯丙烯和氯丙烷两个操作岗位以及产品包装辅助岗位。氯丙烯岗位按照流程又可细分为以下工序高温氯化反应工序丙烯压缩和干燥工序氯丙烯精馏工序环氧氯丙烷岗位按照流程可细分为如下岗位氯醇化反应工序脱氯醇工序(环化)工序环氧氯丙烷精馏工序