实验报告课程名称 物理化学实验姓 名学号实验名称 溶液中的吸附作用和表面张力的测定专业班级 应化0902实验日期2011年12月一23_日 成绩指导教师一实验目的及要求1.掌握最大气泡压力法测定表面张力的原理和技术。2通过对不同浓度乙醇溶液表面张力的测定，加深对表面张力、表面自由能、表面张力和吸 附量关系的理解。二实验原理物体表面的分子和内部分子所处的境况不同，因而能量也不同，如图 1,表面层的分子受到向 内的拉力，所以液体表面都有自动缩小的趋势。
如要把一个分子由内部迁移到表面，就需要对抗拉 力而作功，故表面分子的能量比内部分子大。增加体系的表面，即增加了体系的总能量。体系产生新的表面（A）所需耗费功（W的量，其大小应与 A成正比。W A如果a 1m，则一w，即在等温下形成1m新的表面所需的可逆功。故 称为单位表面的表 面能，其单位为Nm-恒温套管。。这样就把看作为作用在界面上每单位长度边缘上的力，通常称为表面张 力。它表示表面自动缩小的趋势的大小。表面张力是液体的重要特性之一，与所处的温度、压力、液体的组成共存的另一相的组成等有关。纯液体的表面张力通常指该液体与饱和了其自身蒸气的空 气共存的情况而言。在纯液体情形下，表面层的组成与内部的组成相同，因此液体降低体系表面自由能的唯一途径 是尽可能缩小其表面积。对于溶液，由于溶质会影响表面张力，因此可以调节溶质在表面层的浓度 来降低表面自由能。根据能量最低原理，溶质能降低溶液的表面张力时，表面层中溶质的浓度应比溶液内部大，反 之，溶质使溶液的表面张力升高时，它在表面层中的浓度比在内部的浓度低。
这种表面浓度与溶液 里面浓度不同的现象叫“吸附”。显然，在指定温度和压力下，吸附与溶液的表面张力及溶液的浓 度有关。Gibbs用热力学的方法推导出它们间的关系式cRT c T式中，气一液界面上的吸附量（mol mi2）；溶液的表面张力（nm1）;T绝对温度（K）; c溶液浓度（mol m3）;R气体常数（8.314J mol-1 K1 ）。当（）t 0时，0，称为正吸附。反之，（一）t 0时，0，称为负吸附。前者表明加入溶cc质使液体表面张力下降，此类物质叫表面活性物质，后者表明加入溶质使液体表面张力升高，此类 物质叫非表面活性物质。表面活性物质具有显著的不对称结构，它是由亲水的极性部分和憎水的非极性部分构成。
对于 有机化合物来说，表面活性物质的极性部分一般为 NH,OH SH COOH SGOH而非极 性部分则为RCH-o正丁醇就是这样的分子。在水溶液表面的表面活性物质分子，其极性部分朝向溶液内部，而非极性部分朝向空气。表面活性物质分子在溶 液表面的排列情形随其在溶液中的浓度不同而有所差异。当浓度极小时，溶质分子平躺在溶液表面上，如图 2（a），浓 度逐渐增加，分子排列如图2 （b）,最后当浓度增加到一定 程度时，被吸附了的表面活性物质分子占据了所有表面形成 了单分子的饱和吸附层如图2（c）。正丁醇是一种表面活性物质，其水溶液的表面张力和浓 度关系见图3中的一c曲线，在 一c曲线上作不同浓度c时的切线，把切线的斜率 B （ （）t）代入Gibbs吸附公式，c图2不同浓度时，溶质分 子在溶液表面的排列情况可以求出不同浓度时气一液界面上的吸附量。在一定温度下，吸附量与溶液浓度之间的关系由K C1 __KCLangmuir等温方程式表示为饱和吸附量，K为经验常数，与溶质的表面活性大小有关。将（3）式化成直线方程，则C若以CC作图可得一直线，由直线斜率即可求出。假设在饱和吸附情况下，正丁醇分子在气-液界面上铺满 一单分子层，则可应用下式求得正丁醇分子的横截面积So。1So_（5）N式中，N 阿佛加德罗常数。图3正丁醇水溶液的 表面张力与浓度的 关系图恒温水出口帼世水进口图4 最大气泡法测表面张力装置最大气泡压力法测量表面张力的装置示意图如 4。当表面张 力仪中的毛细管截面与欲测液面相齐时，液面沿毛细管上升。
打开滴液漏斗的活塞，使水缓慢下滴而使体系内的压力增加，这时毛细管内的液面上受到一个比恒温试管中液面上稍大的压 力，因此毛细管内的液面缓缓下降。当此压力差在毛细管端面 上产生的作用力稍大于毛细管口溶液的表面张力时，气泡就从毛细管口逸出。这个最大的压力差可 由数字式微压差测量仪上读出。式中，h-数字式微压差测量仪上的读数g重力加速度 压力计内液体的密度气泡在毛细管上受到表面张力引起的作用力为 2 r。气泡自毛细管口逸出时，上述两种力看作相 等，即2 2（6）r2 h g若用同一只毛细管和压力计，在同一温度下1h122hh式中K为毛细管常数。用已知表面张力2的液体为标准，从三仪器与药品超级恒温水浴1台恒温套管1支100mL容量瓶7个250mL分液漏斗1个正丁醇分析纯，对两种溶液而言，则得h1 K h177式可求出其他液体的表面张力1。数字式微压差测量仪1 台毛细管半径为0.150.2mm 1支 2mL移液管1支500mL 塑料烧杯1个r P最大r h g四实验步骤1、毛细管常数的测定按实验装置图装好仪器，打开恒温水浴，使其温度稳定于25 r。取一支浸泡在洗液中的毛细管依次次用自来水、蒸馏水反复清洗若干次，同样把玻璃套管也清洗干净，加上蒸馏水，插上毛细管，用套管下端的开关调节液面恰好与毛细管端面相切，使样品在其中恒温10分钟。在分液漏斗中加入适量的自来水，注意切勿使体系漏气。然后调节分液漏斗下的活塞使水慢慢滴下，这时体系 压力逐渐减小，直至气泡由毛细管口冒出，细心调节出泡速度，使之在5 10秒钟内出一个。注意气泡爆破前数字式微压差测量仪的读数，并用电脑采集数据得到最大的压差值，求平均值而得hH2。根据手册查出25E时水的表面张力为71.97 x 10-3Nm1，以/ hK求出所使用的毛细管常数，此值控制在8cm左右为宜，否则毛细管太粗误差较大，毛细管太细，易堵塞，气泡很难逸 出。2、不同浓度的正丁醇溶液表面张力的测定用移液管分别移取 0.10ml、0.25ml、0.50ml、0.75ml、1.00ml、1.25ml、1.50ml,1.75ml 正 丁醇到50ml容量瓶中，然后稀释到刻度。重复上述实验步骤，按照由稀至浓的顺序依次进行测量。
求得一系列浓度的正丁醇溶液的h。本实验的关键在于溶液浓度的准确性和所用毛细管、恒温套管的清洁程度。因此除事先用热的 洗液清洗它们以外，每改变一次测量溶液必须用待测的溶液反复洗涤它们，以保证所测量的溶液表 面张力与实际溶液的浓度相一致。
并控制好出泡速度、平稳地重复出现压力差。而不允许气泡一连 串地出。洗涤毛细管时切勿碰破其尖端，影响测量。温度对该实验的测量影响也比较大，实验中请注意观察恒温水浴的温度，溶液加入测量管后恒 温10min后再进行读数测量。五数据记录与处理1 根据式P最大P大气压P系统P利用式/ PK可求的 K / P71.97 x 10-3N m-1/701pa1.03*10-6N pa*m2 利用一空得不同浓度的液体的表面张力，如表所示。2P2容量瓶编号水12345678溶液浓度/mol L-10.020.050.100.150.200.250,300.35最大压差读数/Pa701651614657506462452424404正丁醇水溶液的/N/m7.20E-026.68E-026.30E-025.72E-025.20E-024.74E-024.64E-024.35E-024.15E-02-C曲线D.2 50.300.1J0.20o 00 o os a ioC/molL-1溶液浓度/mol L-l0.050.100.150.20ddc T-1.19E-01-1.08E-01-9.50E-02-6.40E-022.40E-064.37E-065.77E-065.18E-062.08E042.29E042.60E043.86E040.25 -3.80E-02 3.85E-065.35E040.30 -3.80E-02 4.61E-066.50E04C作图列兀卩-0300 -10 得斜率为 185942,得 1/185942,得 S。丄3.08E-19 N六实验总结跟据实验所得结果可知，本实验的误差很大且不易消除；为保证实验结果的精确度仪器必须洗 涤清洁，毛细管应保垂直，其端部应保持平整，溶液恒温后，体积略有改变，应注意毛细管平面与 液面接触处要相切。控制好出泡速度、平稳地重复出现压力差。2、毛细管（r在0.150.2mm）3、数字式微压差测量仪4、分液漏斗。5、塑料烧杯。6、连接橡皮管。如毛细管的半径为r，气泡由毛细管口逸出时受到向下的总作用力为r1 2 3 4 5 6P最大，而P最大P系统一 P大气压 h g