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炼厂禁用MTBE后汽油改质的技术进展

时间:2021-10-21 13:41:39 来源:学生联盟网

炼厂禁用 MTBE 后汽油改质的技术进展美国约 25 年来无新炼油厂建设,现有炼厂数也在 减少。据统计,美国炼厂数已从 1980 年的 300 座减少到 2004 年底约 132 座,到 2010 年将不超过 115 座。美国汽油消费年增长率为2 ,部分需求需靠进口,但美国汽油生产量已提高到 2004 年 6 月近 900 万 bbl/d 。原油 加工能力已从 2000 年 1650 万 bbl/d 提高到约 1690 万 bbl/d 。美国汽油加入 MTBE 不仅为了满足汽油含氧2 的要求,MTBE 也具有道路辛烷值 110 和 RVP (雷德蒸气压)仅为 8(lb/in2 )的优点。加入 MTBE 满足汽油含氧 2的要 求,使汽油数量增加 11 。美国禁用 MTBE 正在推进之中,加州、纽约州和康涅狄克州已禁用 MTBE ,其他州也计划要 禁用。乙醇是可行的含氧化合物替代品,其辛烷值约 115 ,但 在满足汽油含氧 2的要求时,RVP 为 18( lb/in2 ),加入量 仅约 6 。美国 MTBE 消费量已从 30 万 bbl/d 减少到约 17.5 万20万bbl/d。为满足炼厂汽油高辛烷值要求,烷基化技术和烯烃改 质技术正在发展之中。烷基化油替代技术UOP 烷基化工艺使用 HF 催化剂和硫酸催化剂,使异丁烷与C3C6烯烃转化成石蜡基汽油调合料,其辛烷值为93 95、RVP 仅约 4 Ib/in2 。UOP 和大陆菲利浦斯 COP 公司是 HF 烷基化技术 领先的供应商。

  在现有装置改造技术中,COP 公司推出分开 的烯烃进料技术 SOFT ,通过使异丁烷烯烃比从 12 131降低至 791,可提高能力高达 70。

  SOFT 技术 通过在 COP 循环管式反应器提升管中多点注入异丁烷,而 避免使用过量异丁烷。Stratco 公司硫酸法技术改进了取热量束,用于现有烷 基化装置改造,使处理能力提高 1015。埃克森美孚研究与工程公司 EMRE 和催化蒸馏技术 CDTech 公司硫酸法烷基化技术采用新的接触器,可使 酸耗降低至少 50 ,也可提高辛烷值,降低投资费用。烷基化采用固体酸催化剂可解决环境问题,已有几家 公司开发这一技术。

  UOP 公司已向外转让其固体酸烷基化工 艺 AIkyIene ;鲁姆斯、雅宝催化剂和芬兰 Neste 石油公司开 发了 AIkyCIean 工艺,已在 Neste 公司 Porvoo 炼油厂完成 验证并推向工业化。烯烃改质C3 C5 烯烃反应工艺可生产汽油调合组分,典型的工艺可将异丁烯转化成异辛烯,将其调入汽油,或者使异辛烯加氢为异辛烷,其MON辛烷值为99、RVP仅为2.5 Ib/in2 这种异丁烯转化技术可用于改造 MTBE 装置。拥有该技术的 公司有 Axens 北美公司、CDTech 公司、莱昂德尔公司、KBR 公司和 UOP 公司。莱昂德尔公司 Alkylate100 工艺是 MTBE 装置的替代方 案,异丁烯二聚为二异丁烯( DIB ,或异辛烯),使用离子交 换树脂催化剂,通过加氢,99.5 以上转化为异辛烷。该工 艺可处理来自蒸汽裂解和催化裂化的各种原料。莱昂德尔公 司与 Aker Kvaerner 公司合作,进行技术转让。目前美国已 有一套 MTBE 装置完成转换基础设计

  异辛烯辛烷值(101 )高于异辛烷( 99 ),但 RVP 相同。KBR 和 Neste Jacobs 公司已将 NexOctane 异辛烯 - 异辛烷工艺推向市场,第一套装置已于 2002 年投运,加拿 大阿尔伯达环境燃料公司使其 MTBE 装置转产异辛烷。

  第二 套 MTBE 装置转换也在美国墨西哥湾开始。UOP 公司技术转让了六套间接烷基化( InAlk )异辛烯 -异辛烷工艺,一半用于转换 MTBE 装置,一半为新建。截 至 2005 年 5 月,5 套已投运,一套在建设中。

  InAlk 工艺采 用两种树脂催化剂,一种与 MTBE 催化剂相似,一种为固体 磷酸( SPA ),可灵活地使用催化裂化和蒸汽裂解装置混合 丁烯进料,正丁烯有高的转化率。烯烃制汽油技术埃克森美孚研究与工程公司( EMRE )推出 Emogas烯烃制汽油工艺,可使轻质烯烃如丙烯和丁烯聚合为高辛烷 值汽油组分。适用于有丙烯资源而无烷基化装置的炼油厂。Emogas 工艺是 70 年代前已工业化的 PolyGas 工艺的改进,PolyGas 工艺生产汽油燃料已用于多达 100 套装置。Emogas 工艺使用专利的沸石催化剂,避免 PolyGas 工艺使 用固体磷酸催化剂带来的有关问题。采用 PolyGas 工艺大规模的验证装置于 2004 年底在 美国大约克敦 Giant Yorktown 炼油厂投运。新建的第一 套6万t/年装置将于2007年投产。UOP 公司推出丙烯生产二异丙基醚 DIPE 汽油调合 组分工艺,第一套工业化装置已在南美投产。另一种工艺,通过去除 58 v汽油中低辛烷 值组分可改进汽油辛烷值和 RVP,由DavidNetzer开发,涉 及从重整生成油轻馏分联产苯和烯烃。将重整生成油在简单 的低压塔中分馏到干点 93 C,分离出大部分低辛烷值 C5 C7 烷烃含苯 10 20 ,为重整生成油的 20 30 ,联产品送至蒸汽裂解,使烷烃生产乙烯和丙烯,浓度为 7580的苯回收,分馏提纯至 9798纯度。